青島能源所實(shí)現(xiàn)烯烴“一鍋法”還原氫甲酰化反應(yīng)直接合成線性醇
線性醇作為一類重要的化工產(chǎn)品，在食品、醫(yī)藥化工、化妝品、表面活性劑、增塑劑及潤(rùn)滑油等領(lǐng)域中具有重要作用。傳統(tǒng)合成方法是烯烴經(jīng)過氫甲酰化反應(yīng)生成醛，再經(jīng)過還原反應(yīng)制得多一個(gè)碳的醇。烯烴經(jīng)一步法還原氫甲酰化反應(yīng)是合成線性高碳醇的理想途徑，簡(jiǎn)化了操作流程，降低了能耗和廢物排放。然而，已開發(fā)的催化劑集中于均相貴金屬催化劑體系，反應(yīng)活性和線性醇選擇性均不夠理想，催化劑分離和循環(huán)利用難。
近日，中國(guó)科學(xué)院青島生物能源與過程研究所催化聚合與工程研究中心研究員楊勇帶領(lǐng)的低碳催化轉(zhuǎn)化研究組，設(shè)計(jì)合成了具有明確結(jié)構(gòu)的含膦有機(jī)聚合物基三核Ru位點(diǎn)多相催化劑，發(fā)展了二階程序控溫策略，實(shí)現(xiàn)了烯烴“一鍋法”還原氫甲酰化反應(yīng)直接合成線性醇。這一催化劑表現(xiàn)出可媲美均相催化劑的反應(yīng)活性、化學(xué)和區(qū)域選擇性，可適用于C3-C12不同碳鏈烯烴、環(huán)烯烴及芳香烯烴，穩(wěn)定性好，易于分離和循環(huán)使用。該策略的優(yōu)點(diǎn)在于第一階段通過低溫氫甲酰化反應(yīng)，能夠有效降低反應(yīng)過程中烯烴異構(gòu)化和氫化副反應(yīng)的發(fā)生，大化地將烯烴轉(zhuǎn)化為直鏈醛，為第二階段高效高選擇性加氫反應(yīng)制備線性醇提供保障。在優(yōu)反應(yīng)條件下，模型反應(yīng)中1-己烯的轉(zhuǎn)化率近100%，庚醇的選擇性達(dá)95%，直鏈/支鏈醇的比值達(dá)30。這一成果對(duì)于烯烴至線性高碳醇的催化劑和工藝開發(fā)頗具意義。
基于含膦有機(jī)聚合物基三核Ru位點(diǎn)多相催化劑烯烴“一鍋法”還原氫甲酰化直接制備線性醇
眾所周知，回顧2020年1月，國(guó)家發(fā)布了升級(jí)版“禁塑令”，要求從2025年開始，禁止、限制部分塑料制品的生產(chǎn)、銷售和使用。但近兩年來，隨著“禁塑令”輿論熱度下降，國(guó)內(nèi)市場(chǎng)對(duì)傳統(tǒng)塑料制品消費(fèi)習(xí)慣有所反彈，對(duì)可降解產(chǎn)品的推廣力度減弱。針對(duì)這一現(xiàn)象，鄭月明建議，加強(qiáng)“禁塑令”執(zhí)行和監(jiān)管力度，禁止傳統(tǒng)塑料進(jìn)入禁限塑終端消費(fèi)領(lǐng)域。壓實(shí)地方政府屬地責(zé)任，把“禁塑令”的實(shí)施成效，作為評(píng)選文明城市、衛(wèi)生城市、旅游城市的評(píng)價(jià)指標(biāo)。進(jìn)一步完善可降解產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)體系，加強(qiáng)產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)認(rèn)證和標(biāo)識(shí)管理，促進(jìn)市場(chǎng)健康發(fā)展。
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